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行業(yè)新聞

聚氨酯防水透氣涂層織物的進(jìn)展

本文主要介紹聚氨酯PU涂層生產(chǎn)工藝的研究,有效解決涂層漿料在生產(chǎn)過程中的“掛皮”現(xiàn)象;改善漿料的流動性,解決高厚度涂刮及刀距的選擇等問題以滿足客戶的需求。0.前言聚氨酯PU水性涂層已成為當(dāng)今紡織品整理的新手段之一。由于該產(chǎn)品具有功能多,性能高,變化大,因此在國內(nèi)外紡織品面料市場占據(jù)了重要的位置。

因其以全水性取代溶劑性,不但改變了操作工人的勞動環(huán)境,并消除了安全隱患和環(huán)保問題。聚氨酯涂層可形成多功能高附加值的紡織品,并可廣泛用于服裝、裝飾、產(chǎn)業(yè)、軍工等各大領(lǐng)域,其前景十分廣闊。本項目的研究被列為九五年國度家科委“國家級新品計劃”,本產(chǎn)品在九六年被評為“江蘇省優(yōu)秀新產(chǎn)品”,試制生產(chǎn)的30多萬米本產(chǎn)品經(jīng)成衣后主銷美國、日本、東南亞一帶,并受到客戶的好評。1.主要攻關(guān)問題1.1解決生產(chǎn)中的漿料“掛皮”。水分散型聚氨酯的聚合物為顆粒狀,必須要用較高的溫度才能生成性能較好的連續(xù)薄膜。在生產(chǎn)的使用過程中,這種材料會隨時間、氣候的變化而產(chǎn)生局部交鏈。發(fā)生交鏈變化后漿料的表面結(jié)成厚厚的一層皮,俗稱“掛皮”。這些結(jié)皮漿在涂布中帶到布面上就形成色(斑)塊,直接影響成品的質(zhì)量。經(jīng)仔細(xì)觀察分析發(fā)現(xiàn)漿料在一定的條件變化下先產(chǎn)生自交鏈而后粘度增加,繼而出現(xiàn)“掛皮”。我們通過多少選擇試驗,后選定在漿料中添加保濕劑來延緩漿料“掛皮”,以滿足生產(chǎn)的需要。然保濕劑的用量以多少為宜,我們又做了多次試驗,具體如表一:表一:保濕劑用量和漿料掛皮時間對比表


由此可明顯地看出:在漿料中加放保濕劑有著明顯的作用,但當(dāng)用量達(dá)到6%,即使用量再增加,其效果也不大,因此我們選用6%的保濕劑放在漿料中有效解決了生產(chǎn)“掛皮”現(xiàn)象。1.2改善漿料的流動性。我廠使用的聚氨酯PU涂層漿料含固量高達(dá)50%,且稠厚度也高,由此在涂布中帶來了流動性差的問題;在生產(chǎn)中剛開車涂布時還較正常,但開過了幾百米后布面就會出現(xiàn)“魚鱗狀”的條花和橫向擋子印,嚴(yán)重影響布面的涂布質(zhì)量;能否在漿料中加放適合的介質(zhì),通過改善漿料的流動性來提高涂布質(zhì)量,我們根據(jù)漿料的性能試用了幾種介質(zhì),結(jié)果如表二:表二:漿料中加放不同介質(zhì)的對比。
從表二中得出:只有有機(jī)溶劑能相溶于漿料,才能改善和提高漿料在涂布時的流動性,由此解決了上述所提的疵病。1.3解決高厚度涂布的難題。涂層加工工藝有干法、濕法、熱溶法、轉(zhuǎn)移法、粘合法等,其中以干法應(yīng)用多,所謂干法就是將涂層漿用涂布器均勻地涂敷在基布上,經(jīng)加熱(如烘干或焙烘)使溶劑或水揮發(fā),涂層劑在織物表面形成薄膜,我廠采用干法工藝。我廠的多功能涂層機(jī)系奧地利J.Zimer公司引進(jìn),此設(shè)備是輥上刮刀式和園網(wǎng)兩用。輥上刮刀具有刀距可調(diào)功能,為適應(yīng)不同要求的涂刮產(chǎn)品,我們在刀距上進(jìn)行了以下試驗。
(1)硬角硬刀法:選硬角硬刀即刀口以被襯輥中心度調(diào)節(jié)的距離為零,也就是滾刀涂刮,適用此刀距的主要優(yōu)點(diǎn)是涂刮漿料在基布上的膜層厚而柔軟,經(jīng)二遍涂刮后其涂層膜厚度可達(dá)5絲以上,這樣的厚度在一般涂層設(shè)備上是絕對達(dá)不到的,但采用此刮刀涂刮后烘房的溫度不可過高,否則會降低剝離牢度,溫度以130℃,車速為15米/分時用硬角硬刀能解決高厚度涂刮的難題。(2)浮刀法:浮刀即刀口與被襯輥中心度調(diào)節(jié)的距離為20~30,浮刀涂刮一般適用于在基布上涂刮成膜稍薄的工藝,經(jīng)二遍涂刮后其厚度在3絲左右;浮刀式涂刮的主要優(yōu)點(diǎn)是能提高漿料涂刮的均勻度和遮蓋性,浮刀式涂刮后的烘房溫度可適當(dāng)提高到150℃左右,車速20~25米/分,較適合大生產(chǎn)。工人在做被襯輥的清潔工作也較方便。1.3解決基布半防水的質(zhì)量。聚氨酯PU涂層紡織品要求有較高的耐水性能,如單靠涂層加工是難以達(dá)到的;為此要在進(jìn)行涂刮前的基布上進(jìn)行半防水整理來達(dá)到成品的耐水要求和提高成品的手感。我廠目前可進(jìn)行防水整理的設(shè)備由針板或布鋏式兩種定型機(jī),由于這兩種設(shè)備在進(jìn)行防水整理時基布的兩邊在經(jīng)過針鋏或布鋏后產(chǎn)生的針眼間距和鋏頭皺印在涂刮時級易產(chǎn)生邊皺印,而且難以消除而直接影響涂刮;為此我們就根據(jù)實情設(shè)計改裝了簡單的半防水整理設(shè)備-帶有軋槽的整理車,在此設(shè)備上進(jìn)行半防水后基布的兩邊不但不產(chǎn)生縐印,而且很平挺,給后道的涂刮工序提供了質(zhì)量良好的基布。

2.結(jié)論:我們通過對聚氨酯PU涂層漿料的結(jié)膜“掛皮”的解決,改善漿料的流動性,解決基布半防水的質(zhì)量和攻克高厚度涂刮的難題,該品種的生產(chǎn)工藝已基本完善,研制的產(chǎn)品已順利完成30萬米,成品質(zhì)量在95%左右,其內(nèi)在質(zhì)量均符合標(biāo)準(zhǔn),各項指標(biāo)均達(dá)到客戶的要求,產(chǎn)品成衣后遠(yuǎn)銷美國及東南亞等國,受到客戶的歡迎。3.結(jié)束語:作為具有高附加值的新一代紡織品--聚氨酯PU涂層織物,應(yīng)具有一系列的功能如阻燃、絕熱、反光、抗靜電等,這些都有待下一步研究和探討,我們將在穩(wěn)定這一產(chǎn)品質(zhì)量的基礎(chǔ)上努力開發(fā)更多的功能性涂層紡織品,使涂層產(chǎn)品的性能進(jìn)一步增加和完善,應(yīng)用領(lǐng)域進(jìn)一步拓寬,滿足國內(nèi)外紡織品市場的需求,使企業(yè)獲得更好的效益。 LOa聚氨酯防水透氣涂層織物的進(jìn)展


1前言
新型紡織品向人們提供各種優(yōu)異的服用功能,防水透氣織物就是其中之一.防水透氣織物也叫防水透濕織物,國外又稱“可呼吸織物”.消費(fèi)者可以指望穿在身上的外衣,既能防雨防鳳,又能排汗、透氣、穿著舒適.這類織物從根本意義上不同于傳統(tǒng)意義上的‘雨衣”.實際上,有些品種巳經(jīng)開始受到時裝界的青睞[5].其主要特征是能夠較快地將人體形成的汗液、汗汽蒸發(fā)排出,避免在衣服內(nèi)凝結(jié),保持服用者干爽、溫暖的感覺.國外有人曾對獲得了人在運(yùn)動時的大致出汗量作了研究.服裝透氣性低于人體出汗量時,人就有悶熱感.因此,透氣性大小是衡量織物服用舒適性的重要指標(biāo),特別是運(yùn)動服.
防水透氣織物首先被開發(fā)用在軍服、防護(hù)服的生產(chǎn),現(xiàn)在巳廣泛用于運(yùn)動服、旅行包、帳篷等的制造.國際市場上對這類面料的需求逐年增加,1996年產(chǎn)量巳達(dá)6700萬平方米[1],國內(nèi)這類產(chǎn)品也正在開發(fā)中.
1.1高密度織物
采用超細(xì)纖維(細(xì)度小于1dtex)緊密織造,使紗線間隙小到不允許水滴通過,有些紗線,遇水膨脹,間隙會變得更?。欢鴮τ谥睆絻H為萬分之四微米的水蒸汽分子,通道卻是足夠?qū)挸?,從而達(dá)到防水透氣的目的.
1.2簿膜層壓
此工藝是將具有防水透氣功能的薄膜,通常是微孔簿膜,采用特殊的粘合劑,層壓或粘接到各類織物上,獲得防水透氣的效果[3]。聚四氟乙烯微孔薄膜復(fù)合織物即屬此類,筆者也研究開發(fā)成功。
1.3織物涂層
將被加工的織物,用直接或轉(zhuǎn)移涂層工藝涂布,涂層封閉織物表面孔隙,獲得防水性。其透氣性,則是通過成形過程中在涂層內(nèi)部形成的大量微孔,或親水性“分子梯級通道”而獲得[2].
上述方法都巳得到應(yīng)用。但加工成本都較高,性能也有待不斷改善。80年代后期,采用聚氨酯材料(PU)制成的涂層或薄膜的研究異?;钴S,新工藝、新品種不斷面世,引起各國的廣泛關(guān)注。采用聚氨酯防水透氣材料,除可獲得滿意的防水透氣性外,其優(yōu)異的彈性、耐寒性以及滑潤的手感,特別是相對低的加工成本,深受消費(fèi)者和生產(chǎn)廠家的青睞,發(fā)展前景廣闊,科技含量及附加值高,國外已有十幾個品牌。國內(nèi)研究雖尚屬起步,但極有發(fā)展前途。
2具有防水透氣功能的聚氨酯
按獲得透氣性機(jī)理的不同,聚氨酯涂層織物或薄膜層壓織物可分為以下幾類。
2.!微多孔聚氨酯
其防水透氣機(jī)理是依靠成膜時形成大量的微孔.這些孔隙小于2?m,能阻止水滴(平均直徑100?m),卻允許水蒸汽分子(平均直徑為0.0004?m)通過[5],從而獲得防水透氣性。成膜方式有以下三種。
2.1.1濕凝聚法
早由美國杜邦(DuPont)公司研制成功[6],采用水凝聚以形成微多孔聚氨酯膜.較流行的做法是,將聚氧化丁烯二醇(PBA)/4,4-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)/1,4丁二醇,或PBA/4,4-二環(huán)己烷基二異氰酸酯(H12MDI)/1,4-BD,按摩爾比1:3:2,制成聚氨酯樹脂的有機(jī)溶液,如二甲基甲酞胺(DMF)溶液。成形工藝是:將此溶液在織物上涂層,通過水浴浸水,水與二甲基甲酞胺能很好相溶,但水不是PU的溶劑,通過雙向擴(kuò)散,水不斷從樹脂溶液中萃取出溶劑二甲基甲酰胺進(jìn)入水相,同時水則進(jìn)入PU涂層膜中使聚氨酯逐漸由溶解狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槟z狀態(tài),后產(chǎn)生聚氨酯固體沉淀而成膜。在形成皮膜的過程中,由于凝固相脫液收縮,在涂層膜中形成大量相互貫通的指狀或蜂窩狀多孔結(jié)構(gòu),孔隙直徑在0.5?m~2?m之間,表面孔徑0.5?m左右[8]。該工藝的加工成本低于Gore-Tex的一半,透濕性可達(dá)到約4000g/m2·24h,耐靜水壓約200cm。這類產(chǎn)品已被知名的運(yùn)動服生產(chǎn)廠家如Nike,Puma,Adidas,Umbro等采用[8]。具有代表性的品牌有日本東麗(Toray)公司的“Entrant”,
美國Burlington公司的“Ultrex”,英國NylaPenn公司的“Tarka”等[9]。
同這類方法類似的還有鹽凝聚法,即將PU乳液涂布,加鹽使其破乳沉積,也可形成微多孔膜.采用這一工藝的有英國Stahi(ICI)/NL公司的Permutex,英國Porvail/GB生產(chǎn)的Porelle薄膜[10]。
2.1.2油包水W/O乳液法(又稱干法)
將聚氨酯樹脂的有機(jī)溶液(如甲苯/丁酮),加入水中制備W/O乳液,然后在織物上涂層,在不同溫度下蒸發(fā),水在涂層中的比例不斷提高,當(dāng)達(dá)到一個臨界值時,聚氨酯則以多孔形式析出,并形成大量微孔。透氣性約4000g/m2·24h。但加工過程中有溶劑揮發(fā),防水性可達(dá)2.45×105Pa(2500mmH2O)[11].此工藝簡單,在普通涂布機(jī)上即可進(jìn)行,但易環(huán)境污染是其主要缺點(diǎn)。采用這種方式的有比利時UCBSpecialChemicials公司的Ucecoat2000(s)[11],日本東螺公司以二甲基甲酰胺/對苯二甲酸二丁酯作為溶劑也獲得成功[2]。
2.1.3泡沫涂層法
這種加工方式采用在聚氨酯樹脂中加入陰離子或非離子表面活性劑,在聚氨酯形成過程中,另加發(fā)泡劑(如酸和水)以終形戍泡沫狀PU,得到校粗糙的氣固兩相晶胞結(jié)構(gòu),再經(jīng)壓破,形成孔隙。這種加工可獲得較高的透氣性,但防水性不夠好,Pfersee(Ciba)公司開發(fā)的Dicrylan系列,即為這類產(chǎn)品[10]。
2.2聚氨酯無孔薄膜
這是一種防水性好,又具有透氣性的加工方式。透氣性機(jī)理明顯不同于微孔薄膜。其采用聚氨酯材料中含有一定量的親水性基團(tuán),這些基團(tuán)首先以氫鍵形式“捕獲”人體散發(fā)的水蒸汽分子,由于PU大分子鏈段的熱遣動,形成瞬時孔隙,并加上內(nèi)外水蒸汽壓差的推動,水蒸汽從蒸汽壓高的一面“傳遞”到另一面,即從接觸
皮膚的一面,傳到周圍環(huán)境,達(dá)到防水透氣、穿著舒適的目的。這類涂層織物表面需經(jīng)后拒水整理,否則被雨淋濕后,會在表面形成一層水膜,影響透氣性。一般工藝是將聚四甲撐乙二醇醚(PTMG)與乙二醇聚醚(PEG)混合物/MDI/l,4-BD按1:3:2摩爾比,合成PU乳液,經(jīng)涂層后溶劑蒸發(fā),在織物上成膜,透氣量可達(dá)4500g/m2·24h,耐水壓可達(dá)數(shù)十萬帕[6],但透氣性隨涂層膜厚度不同而有差異.這類常見的商品中有英國Baxenden化學(xué)公司生產(chǎn)的WltcoflexStayCool、X-Liner等,比利時UCBSpecialChemicals公司的UcecoatNUP產(chǎn)品,德國Bayer公司的Impraperm,日本東紡制造公司的BionⅡ,日本三菱化成公司的ExceporU等[10]。
3聚氨酯涂層的新研究
3.1調(diào)溫功能聚氨酯
近年來,人們正在致力于開發(fā)一種新型聚氨酯材料,除防水外,還兼有透氣和調(diào)溫功能,這更提高了織物的服用舒適性。初,美國農(nóng)業(yè)部南方實驗室VigO、Frost等人發(fā)現(xiàn)經(jīng)聚乙二醇浸漬過的面料,具有儲熱功能,即受熱時吸收熱量,遇冷時放出熱量[12,13]。
這項技術(shù)很快被轉(zhuǎn)移到PU涂層上。聚乙二醇作為聚氨酯合成的多元醇組分,通過選擇和設(shè)計PEG的聚合度和含量,使得聚氨酯中的聚乙二醇相區(qū)的相變轉(zhuǎn)化溫度,恰好在人們感覺舒適的溫度范圍.這樣,環(huán)境高于熔融溫度時,涂層相變吸熱,同時聚合物體積膨脹,親水基團(tuán)空間自由體積增大,熱運(yùn)動加劇,使透氣量增大,排熱排汗加快,使人有涼爽的感覺;當(dāng)環(huán)境低于結(jié)晶溫度時,PEG鏈段結(jié)晶,PU涂層相變放出熱量,同時封閉孔隙,由于親水基團(tuán)活性降低,透氣性減小,從而獲得良好的擋風(fēng)和保暖性能.織物的這種“智能”型調(diào)溫功能,可大大提高其服用性能,獲“空調(diào)織物”的美譽(yù)。美國Polytech公司已經(jīng)椎出的Ureatech即為此類[14]。.日前這類聚氨酯涂層材料的研究,還處在初始階段,距工業(yè)化還有一段路程,但可以預(yù)見,經(jīng)科研技術(shù)人員的努力,這種產(chǎn)品將很快面世,并廣泛應(yīng)用[18]。目前,筆者正致力于這種調(diào)溫功能的防水透氣PU水分散涂層劑的合成及其應(yīng)用的研究。
3.2提高織物透氣性的研究
透氣量的大小,從某種意義上講,決定了織物的服用舒適性。為提高織物透氣性,在傳統(tǒng)工藝的基礎(chǔ)上不斷進(jìn)行改進(jìn),近的研究成果集中在以下方面。
3.2.1氨基酸改性聚氨酯[15]
選用適當(dāng)?shù)陌被崤c多元醇組分混合,再與異氰酸酯組分無規(guī)或嵌段加聚,制成改進(jìn)型涂層或薄膜,可以大大提高織物的透氣性.據(jù)報道,這類產(chǎn)品如三菱化成的Excepor-U,大透濕量可達(dá)7000g/m2·24h。
3.2.2兩種類型的聚氨酯復(fù)合[15]
將親水性聚氨酯制成多孔狀,或?qū)⒍嗫仔徒Y(jié)構(gòu)進(jìn)行親水處理,微孔結(jié)構(gòu)與親水性結(jié)構(gòu)兩種機(jī)理共同作用,從而獲得更滿意的透氣效果。美國3M公司生產(chǎn)的Thintech品牌即為這種方式。比利時UCB公司也采用將Ucecoat2000(s)形成的微孔膜加涂UcecoatNPU2307整理劑的工藝。日本Toray公司新近開發(fā)的EntrantGll則將兩種聚氨酯材料復(fù)合,內(nèi)層聚氨酯含微孔和超微孔(<0.5?m=,利用其類似于“芯吸”作用,抽吸皮膚上的水分,擴(kuò)散到外層,再排放到空氣中,提高排汗作用。
3.2.3聚氨酯涂層添加劑[16]
采用在聚氨酯涂層劑中添加其他物質(zhì)的方法.不但可以提高PU薄膜的透氣性,而且還賦予織物殺蟲、滅菌的功效,以及優(yōu)良的手感。甲殼質(zhì)是貝殼類水生物和動物的鱗甲質(zhì)的提取物,其化學(xué)結(jié)構(gòu)如下:
甲殼質(zhì)類似于纖維素大分子,但2位上的酰胺基團(tuán),使其不溶于大部分有機(jī)浴劑,并具抗微生物性。甲殼質(zhì)具有較高的吸濕性和釋濕性,并有一定的抗微生物性.在涂層劑中摻入一定量的甲殼質(zhì)后,會對汗液、體液保持清潔,并具有一定醫(yī)療保健作用.如日本Asahikaseid的“Biochiton”。除此之外,加入羊毛屑、蠶絲屑、鱗質(zhì)粉、纖維素粉等,旨在提高織物透濕量的研究均有報道[14]。這些粉末加入時溫度高,待冷卻固化時,體積縮小,發(fā)生相分高,在涂層膜內(nèi)部及粉屑周圍形成微隙,增加透濕性[1]。
3.3無污染聚氨酯的研究開發(fā)
研制一種完全水分散、在合成和應(yīng)用過程中無溶劑污染的PU涂層劑一直是科技工作者的心愿。日前的加工工藝,無論是濕法,還是干法,在加工過程中都采用一定量易揮發(fā)性的有機(jī)溶劑,存在環(huán)境污染問題。如果把PU制成水溶性涂層劑,在烘干過程中交聯(lián)成膜,不但可以大大地降低生產(chǎn)成本,而且可克服環(huán)境污染問
題,所以這方面的研究也很活躍。美國Polytech新推出的Ureatech,據(jù)稱就是在這方面著手,而被譽(yù)為“面向新世紀(jì)的高科技產(chǎn)品”,國內(nèi)也有這方面的研究報道[17]。
3.4金屬和陶瓷涂層
在不影響原有防水透濕性的前提下,在樹脂中摻入金屬粉末,形成金屬層,反射人體的輻射熱,減少熱量散失。這種涂層適合用作冬季或高寒地帶登山運(yùn)動員等運(yùn)動服袋,如日本東麗公司的Entrantthermo,日本旭化成的Lyonthermo[15]。當(dāng)PU中摻入具有較高遠(yuǎn)紅外發(fā)射率的陶瓷粉后,這種涂層則具有吸收陽光的能量或人體熱量,向人體輻射遠(yuǎn)紅外線,使織物保暖性能提高,并具促進(jìn)人體微循環(huán)的功能[19]。如日本東麗公司的Megaclon,日本旭化成的VeraV,日本鐘紡的Masonic。有些陶瓷還具有吸收氨、硫化氫等異昧的功能,混入涂層后,成為除臭的防水透氣織物,如日本尤尼吉可公司Permilan和Deodrant。
4結(jié)束語
防水透氣及特殊功能涂層織物屬于一種高科技含量、高附加值的產(chǎn)品,多種加工技術(shù)構(gòu)成防水透氣等功能涂層織物家族,而聚氨酯系列屬于具有開發(fā)潛力,多姿多彩的一個分支.西方各國和日本等發(fā)達(dá)國家均投入大量人力、財力競相開發(fā)研究,國內(nèi)研究還較少.另外,美國、日本也把這類產(chǎn)品作為面向新世紀(jì)的高科技產(chǎn)品.作為在紡織品市場具有競爭力的產(chǎn)品的開發(fā)和研究,我國這個領(lǐng)域的科技工作者應(yīng)當(dāng)抓住機(jī)遇,迎頭趕上


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